第九章 测量程序

a) 加入离子强度调节液

如第六章所述，ISAB(离子强度调节液)通常用来加入到样品和标准溶液中以保证所有溶液有相同的离子强度，避免由于活度和浓度之间的差异而引起的误差。在实际应用中，许多离子选择电极生产商不管溶液离子强度的高低都强调要在样品和标准溶液中加入ISAB到，因为这样能使参考电极的液接电压能稳定下来从而可以缩短达到稳定读数的时间而减少测量的误差。但是这种方法不是必然的，也可以采用充有乙酸锂或硝酸钾等迁移外冲液的参比电极。

然而必须提到在测量处于非线性范围内低浓度的样品时，加入ISAB能更快的达到稳定。

对于某些应用，则没有必要对所有的样品和标准均加入离子强度调节液（如：对于离子强度低于0.01M的一价离子，低于0.001M的二价离子的溶液），有些甚至是无效的（如：对于离子强度超过0.1M的溶液），又或者是实验环境不是很便利，则只会徒添麻烦。

有一种方法可以避免这种情况，将样品稀释至到可以将其活度的影响忽略的浓度，但是这要求掌握样品的离子强度的知识，同时要注意不能稀释过度，以免测量超过电极的线性范围或检测限！有些情况下，如果只是需要作样品的定性测量，又或者只是需要知道样品之间的浓度差别，那么离子强度的影响一般可以忽略。如果测量的精度和准确性都要求比较高，那么建议使用标准加入法或样品加入法，其测量的结果要比使用ISAB好。

如果要加入ISAB，最需要注意的是要在样品和标准溶液中等量加入，此时，若离子选择电极说明书指出要加入2% v/v ,可以认为是一个近似数，分别在100ml样品和标准液中，各自加入2ml ISAB（或1 ml到50ml）比加入2ml ISAB到98ml样品或标准溶液为之便捷些。

b) 读取数据及消除漂移影响

关于测量的最佳方法，有几种不同的学术意见，一些专家建议在将电极浸入溶液中使用磁力搅拌器进行搅拌时， 应将其速度设置调低至约为50~100转/分，这样既保证搅拌器与溶液之间无热交换，又确保了转速一致，如果转速有变，电压读数将有很大的误差。此外，这个误差的数值与浓度（稀溶液的变化更甚）有关以致最后影响校准曲线的斜率，一些人认为应边搅拌边读数，另一些则认为应关掉搅拌器，在静止的溶液中读数。但是这样会大大增加测量所需的时间，因为搅拌后达到稳定的电压读数需要时间，关掉搅拌后达到稳定的时间就更多了。另一个更简便的可供选择的方法是，在将电极浸入溶液之后，人工旋动溶液（以确保溶液和膜之间达到良好均匀的接触，如：没有气泡等），然后静置，这避免了热传导及每次都要加入和移去磁力搅拌子的问题。在一些电极操作指南中提到，某些电极系统在搅拌时比静止时稳定的更快并有很好的重现性。

测量的时间随所用电极系统的类型的不同而异，还取决于时间限制和精确度要求之间的折中关系。在一些情况下，最好是等待一个稳定的电位读数（这需要几分钟）。在其它情况下，在电极浸入溶液后，最好是对所有的测量均在一段预留的指定时间后读数。

通常情况下，在离子电极膜和溶液之间达到平衡的开始10~20秒内，电位读数的变化很快，之后开始逐渐缓慢，当离子选择电极的液接电位达到稳定时，读数则显著地缓慢下来。通常在1~2分钟后，可以确定大部分的反应过程都基本进入稳定的平衡，仅有小的无关紧要的变化发生时，就可以读数。还有一种方法是在电极浸入溶液之后观察其在达到平衡过程中漂移读数，就在漂移方向突然改变的瞬间读数，也就是在电极反应开始下一轮电化学过程的那瞬间读数，这个方法一般很少人采用。

建议每一位操作者都通过自己的亲身实验来比较一下采用上述几种方法对同一样品进行重复测量的重现性，以决定哪一种方法对其特定的应用是最为合适的。但要注意的是，不论采用哪一种方法，都要对样品和标准采用相同的程序以使电极反应尽可能一致，从而使电位漂移的影响降到最低。

c) 清洗电极并将样品之间的迟滞现象减到最少

在每次测量之间均要用去离子水对电极进行喷洗，并用含棉量低的实验室的软纸将其拍干。在每次喷洗后用去离子水将电极浸泡20到30秒对于消除迟滞效应十分有助从而获得更精确的测量结果。在进行校正时，测量最好是从最低浓度的样品开始逐步递至到最高浓度以消除交叉污染。

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